苯乙酮基羧甲基亚砜高氯酸稀土二元及三元配合物的合成、表征及荧光性质的研究

题名:苯乙酮基羧甲基亚砜高氯酸稀土二元及三元配合物的合成、表征及荧光性质的研究
作者:孙晓军
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:苯乙酮基羧甲基亚砜;;苯甲酸;; 2，2’-联吡啶;;邻菲啰啉;;二元稀土配合物;;三元稀土配合物;;合成表征;;荧光;;磷光;;荧光寿命
摘要:
 本文首次合成并表征了四种苯乙酮基羧甲基亚砜(L=C6H5COCH2SOCH2COOH)与Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+稀土高氯酸盐的固态配合Magnetic lifter物以及十二种以苯乙酮基羧甲基亚砜为第一配体,分别以苯甲酸、2,2'-联吡啶、邻菲啰啉为第二配体(L')的高氯酸稀土三元固态配合物。经元素分析、摩尔电导率、稀土络合滴定及热重-差示扫描量热分析,表明二元稀土配合物的组成为：RE L3·L-·(ClO4)2·3H2O(RE=Sm,Eu,Tb,Dy；L=C6H5COCH2SOCH2COOH, L-=C6H5COCH2SOCH2COO-)；三元稀土配合物的组成为：REL2·L-·L'(ClO4)2·3H2O (RE=Sm,Eu,Tb,Dy；L'=C6H5COOH,Dipy,phen；L=C6H5COCH2SOCH2COOH, L-=C6H5COCH2SOCH2COO-)。红外光谱、核磁共振氢谱表明,配体通过亚砜基氧原子和羧基与稀土离子配位,羰基未参与配位,苯甲酸通过中性羧基的形式与稀土离子配位,而联吡啶和邻菲啰啉通过各自的两个氮原子与稀土离子配位。配合物在DMF溶液中测定的摩尔电导率表明,配合物为1：2型,两个ClO4-无机抗衡阴离子全部在外界未参与配位。荧光光谱表明,钐、铕、铽、镝各二元、三元稀土配合物http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter均产生了特征荧光发射光谱,三元稀土配合物的荧光强度与二元配合物相比,有的增强,但有的却是减弱的。这主要是因为在各类三元稀土配合物当中,第二配体苯甲酸、2,2'-联吡啶和邻菲啰啉的三重态能级的范围不同,使得亚砜配体以及第二配体在紫外区吸收能量之后,能量传递的效率以及能量传递的难易程度明显不同造成的。配合物的荧光衰减及其拟合曲线表明,钐、铕、铽、镝各二元、三元稀土配合物均具有较强的荧光寿命。
学位年度:2010